[口头报告]NO2与室内表面的非均相光化学反应生成HONO
NO2与室内表面的非均相光化学反应生成HONO

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摘要
我们通过直接测量NO2与室内真实灰垢样品的非均相光化学转化动力学摄取过程以及所对应的HONO浓度水平,研究发现,在厨房的窗户样品上生成的HONO比客厅和卧室的窗户样品显著增高。动力学建模表明,光子散射可能发生在玻璃窗户薄膜表面,从而导致多环芳烃的光子激发速率提高。薄膜的相态和厚度在这些表面摄取NO2的过程中具有重要作用,并且HONO表面通量可能会受到薄膜pH值的影响。另外,在玻璃窗灰垢表面发生的NO2非均相光化学转化所对应的HONO产量,可以解释描述室内空气化学的光化学模型中缺少的部分HONO来源。
另外,我们还研究了无机盐对NO2在油酸表面的非均相过程和反应所生成的气相产物的影响。脂肪酸是大气气溶胶颗粒表面的重要有机组分,并大量分布在城市灰垢及室内表面。而油酸(Oleic Acid——OA)作为典型的不饱和脂肪酸,与氮氧化物(NO2)发生非均相反应可能是城市大气中HONO的一种潜在来源。基于此,首次评估了NO2在油酸薄膜、油酸/Na2SO4和油酸/NaNO3(城市灰垢和气溶胶颗粒中的主要无机盐)混合物薄膜上的非均相动力学过程。该研究结果表明,NO2与OA上的非均相过程可以生成HONO,同时发现NO3-的存在可以显著促进HONO的生成。此外,模拟太阳光条件下,利用高灵敏度在线挥发性有机物飞行时间质谱仪(MI-SPI-TOF-MS)检测到气态硝基芳香族化合物的形成。脂肪酸与NO2的非均相转化可以生成含氮有机化合物以及HONO,特别是在硝酸盐存在的情况下,可以进一步促进硝基芳香族化合物(吸光物质)的生成,并通过辐射强迫影响空气质量;此外,HONO的显著增加对城市室内大气氧化能力具有重要影响。
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